硫脲嘧啶類藥物殘留分析技術(shù)——衍生化方法

時(shí)間：2023-03-24 22:06:53來(lái)源：food欄目：食品快速檢測(cè) 閱讀：

硫脲嘧啶類藥物殘留分析技術(shù)——衍生化方法

[db:作者] / 2022-12-22 00:00

(3) 衍生化方法

硫脲嘧啶類藥物結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單，紫外吸收在較低波段，殘留檢測(cè)中往往容易受到基質(zhì)干擾；同時(shí)，由于分子量小(100～200u)，極性強(qiáng)，反相液相色譜保留差，氣相色譜不能直接檢測(cè)，而直接運(yùn)用質(zhì)譜檢測(cè)受噪聲影響大，靈敏度低。為提高殘留檢測(cè)的特異性和靈敏度，研究者將特異性衍生化反應(yīng)運(yùn)用于硫脲嘧啶類藥物檢測(cè)中，利用化學(xué)發(fā)光、熒光等檢測(cè)器提高特異性；化學(xué)衍生化反應(yīng)增大分子結(jié)構(gòu)，降低化合物極性，提高色譜保留效果，提高質(zhì)譜檢測(cè)的靈敏度。

1)化學(xué)發(fā)光檢測(cè)衍生化

酸化高錳酸鉀是化學(xué)發(fā)光反應(yīng)中最為常用的氧化劑，但是，Wei等在研究中發(fā)現(xiàn)，用酸化高錳酸鉀氧化苯基硫脲嘧啶或甲基硫脲嘧啶只能得到弱的化學(xué)發(fā)光信號(hào)，應(yīng)用到液相色譜-化學(xué)發(fā)光(HPLC-CL)檢測(cè)中靈敏度很差。然而，甲醛的加入，可以使化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度增大約15倍(圖19-3)。可能是甲醛的存在加速了酸性環(huán)境中高錳酸鉀與硫脲嘧啶類硫脲嘧啶類藥物的反應(yīng)，增大了發(fā)光效率。

反應(yīng)機(jī)理如下:

圖19-3 化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線

(a)KMnO4-H2SO4-PTU-HCHO；(b)KMnO4-H2SO4-MTU-HCHO；(c)KMnO4-H2SO-H2O-PTU；(d)KMnO4-H2SO4-H2O-MTU

硫代咪唑類化合物甲巰咪唑和卡比馬唑可以與Cu(II)形成穩(wěn)定的復(fù)合物，導(dǎo)致Cu(II)催化的發(fā)光氨與過(guò)氧化氫之間的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)(圖19-4)被抑制，反應(yīng)抑制的程度與樣品中藥物的濃度有關(guān)。Economou等利用這種特異反應(yīng)作為化學(xué)發(fā)光檢測(cè)的理論基礎(chǔ)。他開(kāi)發(fā)了一種檢測(cè)甲巰咪唑和卡比馬唑的間接流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光檢測(cè)方法(FL-CL)。通過(guò)在線誘導(dǎo)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，樣品注入后產(chǎn)生負(fù)峰，峰的高度與樣品中的藥物濃度成比例。該方法甲巰咪唑的線性范圍為2～100mg/L，卡比馬唑?yàn)?～120mg/L；回收率為100%±4%，甲巰咪唑的RSD為1.9%，卡比馬唑?yàn)?.1%。

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