鎮靜劑類藥殘留測定方法（一）

時間：2023-03-25 00:41:12來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

鎮靜劑類藥殘留測定方法（一）

[db:作者] / 2022-12-20 00:00

13.1.4.2 測定方法

(1)毛細管電泳法(capillary electrophoresis， CE)

毛細管電泳分離技術分辨率高、分離效率高、樣品用量小、分離速度快，在殘留分析中有一定的應用，但其準確性和靈敏度不如高效液相色譜(HPLC)，同時必須帶電荷的物質才可以用毛細管電泳測定，存在一定的限制性。巴比妥類、苯二氮卓類、吩噻嗪類和丁酰苯類，都具有酸堿性，理論上都可以用毛細管電泳分析。

岳美娥等采用毛細管區帶電泳同時測定尿液中苯巴比妥、巴比妥、巴比妥酸、戊巴比妥、硫代巴比妥酸、丁巴比妥、異戊巴比妥、環已烯乙烯基巴比妥酸和N-甲基苯乙烯基巴比妥酸等9種巴比妥類藥物。以含4 mg/mL β-環糊精、2 mg/mL a-環糊精的20 mmol/L硼砂(pH 10)為基礎電解質，分離電壓為25kV，操作溫度為25℃，200nm波長下紫外檢測。研究發現，在高pH下，酸性分析物解離程度增大，負電荷增多，表觀電泳遷移率降低，出峰時間延長； pH 9.5時分析物在較短時間內取得基線分離。綜合考慮遷移時間和分離度，選擇pH 10.0。方法LOD為0.8～3.5 μg/mL，各巴比安類藥物回收率在86.8%～101.4%之間。Wang等測定尿液中巴比妥類藥物，60 mmol/L pH 11.0甘氨酸NaOH為基礎電解質，10 mmol/L pH 5.5甘氨酸-HCl為上樣緩沖液，司可巴比妥為內標，分離電壓12.5kV，進樣條件：1.4psi、 10s；毛細管長60.2cm，直徑75um，檢測波長214nm。方法LOD為0.26～0.27μg/mL，LOQ為0.87～0.92μg/mL；巴比妥回收率為90.27%～106.36%，苯巴比妥回收率為93.05%～113.60%。

Bechet等建立了一-種檢測苯二氮卓類藥物的毛細管膠束電動色譜法。分離緩沖液包括甘氨酸和三乙醇胺水溶液(pH9.0)，SDS、甲醇、甘氨酸、三乙醇胺的濃度對于遷移時間和分辨率的影響也得到研究。10種苯二氮卓類藥物在25 mmol/L SDS、20%(v/v)甲醇、75mmol/L甘氨酸-250mmol/L三乙醇胺緩沖液中分離良好。在濃度為10 mmol/L時，遷移時間的日間CV為0.3%～0.5%，峰面積的CV為1.7%～1.9%；方法LOD和LOQ分別為0.2 μg/g和0.7 μg/g。楊曉云等建立了檢測異丙嗪和氯丙嗪的CE-安培檢測方法。該方法線性范圍為5×10-6～5×10-4mol/L， LOQ為1.5 mg/L，但未對實際樣品進行分析。

(2)氣相色譜法(gas chromatography，GC)

鎮靜劑類藥物大多含有氯、氮、氧等原子，極性相對較低，可以用GC檢測，檢測器可選用火焰離子化檢測器(flame ionization detector，FID)、氮磷檢測器(nitrogen phosphorus detector，NPD)或電子捕獲檢測器( electron capture detector，ECD)等。

Catalina等用GC-FID檢測血液中苯巴比妥、戊巴比妥和仲丁巴比妥。樣品凈化后，不衍生直接進GC分析。脈沖不分流模式進樣，毛細管色譜柱分離，程序升溫，氦氣為載氣，FID檢測，采用阿普比妥為內標定量。3種巴比妥類藥物的LOD在2.77～6.9 μg/kg之間。

Guan等采用GC-ECD檢測尿液中9種苯二氮卓類藥物，樣品經水解后，不需要衍生，直接GC測定。方法LOD在2～20ng/mL之間，CV為10%～17%。張玉潔等利用氣相色譜-微電子捕獲檢測器(GC-uECD)檢測豬肉中地西泮殘留，無需衍生，外標法進行定量，結果在1～1000μg/kg范圍內線性良好，相關系數達0.9994，平均回收率為83.5%～94.9%，日內CV為2.4%～8.1%，日間CV為3.9%～6.4%。邢麗梅建立了測定血漿及尿液中氟硝西泮代謝物(7-氨基氟硝西泮)、氯硝西泮代謝物(7-氨基氯硝西泮)及硝西泮代謝物(7-氨基硝西泮)的GC-ECD分析方法。加入七氟丁酸酐及催化劑4-吡咯基吡啶，在室溫下進行全氟烷化反應，反應完全后，用堿液洗去過量酰化試劑，進行GC-ECD分析。方法LOD低于1ng/mL，回收率在97.4%～103.2%之間。Ugland等應用GC-NPD檢測血液和尿液中地西泮和去甲地西泮。樣品不衍生測定，LOD可達到0.02nmol/mL和0.115 nmol/mL；尿液和血液中去甲地西泮LOQ分別為0.07nmol/mL和0.380nmol/mL；血液中地西泮LOQ為0.08nmol/mL；回收率為84%～102%。

陳國征等用GC-NPD測定尿中鹽酸氯丙嗪。用乙酸乙酯為萃取劑，通過LLE尿液中微量鹽酸氯丙嗪，樣品無需衍生，在DB-1701石英彈性毛細管柱上分離，NPD測定。方法LOD為0.05μg/mL，CV為3.05%～4.15%，加標回收率為98.1%～101%。

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