非甾類同化激素類藥殘留量測定方法（四）

時間：2023-03-25 03:32:17來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

非甾類同化激素類藥殘留量測定方法（四）

[db:作者] / 2022-12-13 00:00

(7) 液相色譜-質譜法(LC-MS)

LC-MS已經大量應用于非甾類同化激素的殘留分析，是目前最靈敏的分析檢測手段，還可以提：供化合物結構信息，不用衍生化，只是儀器設備昂貴，限制了應用范圍。

朱勇等建立了同時測定牛奶中DES等藥物殘留量的超高效液相色譜-串聯質譜(UPLC-MS/MS)分析方法。牛奶樣品直接經HLB小柱凈化，水和正已烷淋洗，乙酸乙酯洗脫后進行分析。采用Acquity UPLC BEH C18色譜柱(50mm×2.1mm，1.7μm)進行分離，以乙酸銨溶液(5mmol/L)-乙腈作為流動相進行梯度洗脫，多反應監測(MRM)方式測定，同位素稀釋內標法定量。DES在牛奶樣品中的LOD為0.04ng/g；在0.50～1.0ng/g加標水平下的回收率為94%～107%，RSD均小于10%。Chen等也建立了牛奶中DES的同位素稀釋UPLC-MS/MS測定方法。樣品直接用HLB柱提取凈化，洗脫液N2吹干后用流動相溶解，進UPLC-MS/MS分析。Acquity UPLCB EHC18柱分離，DES-D8為內標定量。整個分析時間約為50min，技術指標滿足歐盟要求。Yang等利用LC-電噴霧(ESI)-MS/MS檢測肌肉、牛奶和肝臟中的50種同化激素(包括DIS、HES和DES)。樣品經酶水解(芳基硫酸酯酶/葡糖醛酸糖苷酶，37℃過夜)，甲醇提取，GCB和NH2固相萃取柱凈化，LC-ESI-MS/MS檢測。方法LOQ為0.04～2.0μg/kg，平均回收率為76.9%～121.3%，CV為2.4%～21.2%。Lohne等采用LC-MS/MS測定魚肉中的DES、DIS和HES。樣品用乙腈提取，硅膠SPE柱凈化，LC-MS/MS檢測。采用反相C8柱分離，ESI電離源。DIS、DES和HES的平均回收率分別為119%、99%和104%，RSD分別為18%、11%和15%；LOD低于0.21ng/g，LOQ在0.18～0.65ng/g之間。

彭濤等建立了LC-MS/MS方法檢測動物肝臟中的TAL、a-ZOL、β-ZOL、ZER、ZAN和ZON。肝臟樣品經酶水解，乙醚提取，HLB固相萃取柱凈化，LC-MS/MS檢測。LC條件：色譜柱為C18液相色譜柱(50mm×2.0mmi.d，2μm)，柱溫40℃，流速0.2mL/min，進樣量10μL，流動相為乙腈-水，梯度洗脫；質譜條件：電離方式為ESr，毛細管電壓為3.0kV，源溫度為120℃，去溶劑溫度為350℃，錐孔氣流為氮氣(100L/h)，去溶劑氣流為氮氣(600L/h)，碰撞氣壓為氬氣(2.60×10-4 Pa)，MRM檢測。在添加濃度1～4μg/kg范圍內，方法回收率在70%～90%之間，RSD小于20%；6種RALs的CCa在0.17～0.31μg/kg之間，CCβ在0.26～0.42μg/kg之間。Xia等建立了UPLC-ESI-MS/MS方法檢測牛奶中的ZER、TAL、ZAN、ZON、a-ZOL和β-ZOL殘留。用乙腈提取，MAX柱凈化，UPLC-MS/MS分析。LC條件：采用C18色譜柱(50mm×2.1mmid，1.7μm)，柱溫30℃，流動相為水-乙腈，梯度洗脫，流速為0.3mL/min，進樣量為10μL；質譜條件：電離方式為EST，毛細管電壓為2.8kV，源溫度為110℃，去溶劑溫度為350℃，錐孔氣流為氮氣(30L/h)，去溶劑氣流為氮氣(600L/h)，碰撞氣壓為氬氣(3.2×10-3 mbar)，MRM檢測。方法平均回收率為92.6%～112.5%，CV低于11.4%，方法的LOD和LOQ分別為0.01～0.05μg/L和0.05～0.2μg/L。Kaklamanos等介紹了用LC-MS/MS測定牛血清中12種合成類固醇藥物(包括ZER和TAL)殘留的方法。蛋白質沉淀后，血清樣品由HLB柱和NH2柱萃取凈化。大氣壓化學電離(APCI)的正和負電離模式下進行了多反應監測(MRM)，每個母離子包含兩個或(在大多數情況下)三個產物離子。該方法CCa范圍為0.01～0.07ng/mL和CCβ介于0.02～0.12ng/mL之間；回收率為70.2%～118.2%。

Kathrin等建立了LC-MS/MS方法同時檢測牛尿液中二苯乙烯類化合物(DES、DIS、HES)和RALs(ZER、TAL、a-ZOL、β-ZOL和ZON)。尿液樣品用酶水解，乙醚提取，SPE凈化，LC-MS/MS分析。LC條件：色譜柱為C18(150mm×2mm，5um)和一個C18保護柱(4mm×2mm)，流動相為水和甲醇-乙腈(50+50，v/v)，梯度洗脫，流速為550μL/min，柱溫40℃，自動進樣器溫度為10℃，進樣量20μL；質譜條件：電離方式為ESI，源溫度450℃，噴霧電壓為-4500V，氮氣為霧化氣(40psi)、氣簾氣(20psi)和碰撞氣(5psi)，MRM檢測。方法檢測二苯乙烯類化合物和RALs的LOD分別低于1μg/L和1.5μg/L，回收率分別為99.2%～106.0%和99.4%～107.9%。Han等報道了采用同位素稀釋-LC-MS方法測定豬肉、雞肉和牛肉中的ZER、TAL和DES。樣品經酶解、提取和SPE凈化后，用LC-MS測定。在0.05～15μg/kg添加范圍，方法相對擴展不確定度在2%～15%之間。

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