環已胺的制備方法（二）

[db:作者] / 2023-02-10 00:00

(4)環已醇催化氨化法

在氫存在下，以Rb/Al2O3為催化劑，控制反應溫度為150℃左右，于高壓釜內加熱環已醇，再通入氨，可生成環已胺與二環已胺，經精制分別得到環已胺和二環已胺2種產品。國外有專利報道，用Ru/Al2O3作催化劑，環己醇加壓催化氨化制備環已胺，同時副產二環已胺。有的國家和企業環已醇來源容易且價格便宜，因此目前國外有數家企業采用該法生產環已胺。

(5)環已酮催化氨解法

須在氫氣存在下進行

這條路線的主反應為:

副反應為:

將98g(1mol)環已酮放入壓力釜，升溫到353K，壓入51g(3mol)氨，通入氫氣，調整壓強至8.0MPa以上，開動攪拌，可以觀察到隨攪拌速度的加快，吸收氫氣的速度明顯加快，維持通入氫的壓強在8.0～9.0MPa,反應溫度控制在353～393K，在盡可能快的攪拌速度下，反應3h。此時不再吸收氫氣，停止加熱和攪拌，自然冷卻到環境溫度，將壓力釜緩慢放氣，打開壓力釜，倒出反應產物，濾出催化劑，趕出溶解的氨，加入適量的環已烷或苯。共沸除水，殘留液體精餾，收集132～134℃的餾分。

(6)環已酮肟催化胺解法

陳志新等人以環已酮肟為原料，采用雷尼鎳(Raney Ni)為催化劑，在加入氨的溶劑中與氫氣進行還原反應直至壓力保持不變為止，反應產物經脫水、干燥、精餾后得環已胺。還原反應壓力為1～5MPa，溫度為20～150℃，雷尼鎳的重量為環已酮肟的0.3%～10%，氨與環已酮肟物質的量的比為(0～1):1。

①制備新鮮的雷尼鎳催化劑，將2g Ni-Al合金分批溶于含有10g氫氧化鈉的100mL氫氧化鈉水溶液中，直至不再產生氣泡。傾出上層水溶液，用新鮮蒸餾水洗滌數次，直至最后的洗液為中性。

②在500mL高壓釜中依次加入環已烷80mL(62.32g/0.74mol)，上述制備的全部Raney Ni和環已酮肟113.2g(1.0mol)。先將高壓釜用氫氣置換三次，然后充至3.0MPa；再向高壓釜中加入氨17g(1.0mol)。將高壓釜中的上述混合物加熱至100℃進行還原反應，反應期間壓力下降，需不斷補充氫氣，保持壓力為3.0MPa條件下加氫；直至不再吸氫為止，此時壓力保持恒定，反應時間共為8h。

③反應結束后，自然冷卻至室溫，慢慢釋放氫氣，打開高壓釜，將上述反應產物用氮氣壓濾，得濾液A和濾餅；濾餅為Raney Ni催化劑，可回收利用。用20mL環已烷洗滌濾餅，得濾液B；合并濾液A和B，得總濾液。加熱總濾液，環已烷與水蒸餾共沸，將水分出。分水完畢后，常壓精餾。

收集80～82℃餾分為環已烷，可回收并循環利用。收集134～135℃餾分，得環已胺，氣相色譜分析含量為99.0%，收率85.4%。然后19mmHg下蒸餾，收集136～140℃的餾分，得二環己胺，其氣相色譜分析含量為98.2%。環已胺與二環已胺的總收率為93.7%。

該法合成環已胺，反應條件溫和，生產成本低，設備簡單，易于操作和實現產業化。同時產品純度較高，且能達到85%的收率。

(7)硝基環已烷還原法

[技術指標]HG/T2816-1996工業環已胺

[應用]環已胺呈強堿性。因此刺激皮膚和黏膜。使用時，工作場所空氣中最高容許濃度1mg/m3。設備要密閉，裝置內要通風，操作人員戴防護用具。

在水處理中一般用作鍋爐給水pH值調節劑。環已胺溶于水中呈堿性，可以中和水中的游離二氧化碳，提高給水pH值，減緩二氧化碳腐蝕。由于環已胺分配系數小，溫度超過510℃時，蒸氣易分解。所以目前環已胺主要用于處理中、低壓鍋爐的給水處理。但藥品價格貴，水處理費較高。

此外，還可用作合成脫硫劑、腐蝕抑制劑、硫化促進劑、乳化劑、抗靜電劑等。環已胺本身為溶劑，也可在樹脂、涂料、脂肪、石蠟油類中應用。

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