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O,O配位基螯合樹(shù)脂

時(shí)間:2023-03-24 06:36:52來(lái)源:food欄目:食品快速檢測(cè) 閱讀:

 

O,O配位基螯合樹(shù)脂

[db:作者] / 2023-02-08 00:00

此類(lèi)樹(shù)脂有羥基羧酸類(lèi)、β-二酮類(lèi)、酚類(lèi)等一系列含氧基團(tuán)。

水楊酸樹(shù)脂有兩種合成方法,一種是通過(guò)高分子反應(yīng),將水楊酸基團(tuán)接到高分子載體上,如從水楊酸和交聯(lián)氯甲基苯乙烯出發(fā),在催化劑ZnCl2作用下,進(jìn)行傅氏反應(yīng),得到水楊酸樹(shù)脂。另一種是將含有水楊酸基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合。

例如,取適量漆酚石油醚溶液,稱(chēng)取合適比例的S催化劑,研細(xì)后加入到反應(yīng)瓶中,20℃恒溫?cái)嚢璺磻?yīng),預(yù)聚1h后,加入水楊酸和接枝催化劑,溫度升至50℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h,加阻聚劑使催化劑失活,蒸出溶劑,用水反復(fù)洗滌,40℃干燥。將粗產(chǎn)品裝柱,先用水回流2h,再用丙酮回流1h,除去聚合物中的小分子物質(zhì),然后干燥,得到漆酚水楊酸接枝樹(shù)脂。

β-二酮類(lèi)樹(shù)脂是典型的O,O配位基螯合樹(shù)脂,合成方法大致有兩種。一種是首先合成含有β-二酮的烯類(lèi)單體,然后進(jìn)行聚合反應(yīng),反應(yīng)式如下:

另一種是通過(guò)高分子反應(yīng)的方法合成β-二酮。在催化劑作用下,聚甲基乙烯基酮與乙酸酐反應(yīng),會(huì)生成兩種不同結(jié)構(gòu)的β-二酮,一個(gè)在側(cè)基上,另一個(gè)羰基分別在主鏈的兩側(cè),反應(yīng)式如下:

β-酮酸酯具有與β二酮相似的結(jié)構(gòu),其絡(luò)合性質(zhì)也相似。例如,在DMF溶劑中,基乙烯醇與CH2=C=O反應(yīng),生成β-二酮酯。

將15g經(jīng)二甲基甲酰胺充分溶脹的大孔聚苯乙烯(PS)珠體在30min內(nèi)加入到0~5℃ 30mL濃HNO3和58mL濃H2SO4的混合液中,然后在30min內(nèi)升溫至58℃,并反應(yīng)30min。棄去上層清液后樹(shù)脂用水洗至中性,加至含有20g金屬錫,50mL工業(yè)乙醇和足量濃鹽酸的反應(yīng)器中,混合并加熱回流12h。棄去上層清液,依次用5% NaOH、水和5% HCl洗滌樹(shù)脂,至洗出液加5% NaOH無(wú)沉淀產(chǎn)生。接著將上述產(chǎn)物加入甲苯中,分批加入雙乙烯酮10mL,在室溫下反應(yīng)2h。傾出上層清液,所得樹(shù)脂以乙醚洗滌后,60℃減壓干燥24h。

酚類(lèi)螯合樹(shù)脂可經(jīng)重氮鹽偶聯(lián)反應(yīng)制得,反應(yīng)過(guò)程為:

鄰羥基苯乙酮螯合樹(shù)脂可通過(guò)下面反應(yīng)制備:

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