四羥甲基硫酸鏻(THPS)

時間：2023-03-24 07:22:46來源：food欄目：食品快速檢測閱讀：

四羥甲基硫酸鏻(THPS)

[db:作者] / 2023-02-07 00:00

四羥甲基硫酸鏻(THPS)

[結構式]

[物化性質]無色至淺黃色液體或白色晶體，吸濕性強，極易溶于水，水溶性≥10g/mL(18℃)，易溶于低級醇，不溶于其他有機溶劑。黏度(20℃)為30～45mPa·s，pH3.0～4.0，熔點為-35℃，沸點為111C，凝固點96℃，密度1.4g/mL(25℃)。

[制備方法]THPS的合成方法主要有以下幾種：以氯化氫為催化劑、磷化氫和烷基醛類為反應原料；以甲醛和磷化氫為反應原料，控制壓力和溫度在一定的范圍內；甲醛磷化氫在少量分散的金屬或化合物存在下反應，通過兩步連續的反應，即用磷化氫與過量的甲醛在高壓下，控制一定的溫度得到三羥甲基磷半縮醛溶液，最后用酸處理；以金屬磷化物、甲醛以及無機酸為原料。

(1)以磷化物、甲醛以及無機酸為反應原料

1921年，Hoffman使磷化鋁與水作用產生磷化氫氣體，然后通入甲醛和濃鹽酸溶液，反應完成后蒸去揮發性成分和水，獲得了氯化四羥甲基鏤[Tetrakins(hydroxymethyl)phosphonium chloride，THPC]白色晶體。基本反應如下所示：

工藝流程如圖7-23所示。

目前，大多數化工廠采用類似Hoffman法的工藝流程制備THPS鹽。使用的磷化物有磷化鋁、磷化鈣和磷化鋅等，強酸吸收液有濃鹽酸、濃硫酸和濃磷酸等。在反應中使用催化劑可以使THPS鹽的產率達到90%。隨后，Moedritger以氯鉑酸鉀為催化劑使產率達到92%。陳邦銀提出，用氯化鋅、氧化鋁、氧化錫、氫氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化錫、氯化鋅、三氧化鋁和氯化錫等作為催化劑，可以將THPS鹽的產率提高到99%。

圖7-23 THPS生產工藝流程

(2)以磷化氫、甲醛和無機酸為原料

馮振華在專利CN101143887和CN101224378公開了一種制備四羥甲基硫酸鏻的方法，該方法中以次磷酸鈉生產過程中所產生的廢氣(磷化氫)為原料，將甲醛，硫酸按摩爾比配成水溶液，與磷化氫在40～50℃的溫度條件下反應生成四羥甲基硫酸鏻。

次磷酸鈉反應釜投料5min后，釜內不斷有磷化氫氣體產生，利用釜內氣體的壓力，將磷化氫直接輸送到氣體儲藏罐中進行收集。將甲醛，硫酸按摩爾比為8.2：1配成水溶液。將該水溶液用耐腐蝕泵打入吸收塔，自塔頂向下噴淋，用送氣泵將氣罐中的磷化氫氣體送人吸收塔內，在50℃的溫度條件下，進行反應合成，制得四羥甲基硫酸鏻水溶液。反應式如下：

8HCHO+H2SO4+2PH3→[(CH2OH)4P]2SO4

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